在有机化学中,含缺电子杂环偶氮二烯的反电子需求Diels−Alder(iEDDA)反响是组成多官能化杂环的一种有用办法。该反响现在已被大范围的应用于生物正交偶联、天然产品全组成、金属有机评脉润饰、碳纳米管功用化以及微阵列的构建等方面。这些反响通常在甲醇等溶剂中沿碳碳轴,经过Diels-Alder环加成(C3/C6环加成)的进程进行,生成一系列二嗪化合物。令人惊奇的是当以六氟异丙醇为溶液时,则产生失常的N1/N4环加成得到1,2,4-三嗪产品。迄今为止,六氟异丙醇对这类反响的选择性和途径的影响尚缺少体系深化的理论研讨。
针对1,2,4,5−四嗪与烯胺在六氟异丙醇中共同的反响现象,西安交通大学化学学院段新华教授团队与美国加州大学洛杉矶分校K. N. Houk教授协作,对四嗪化物与烯胺环在不同溶剂中环加成反响进行了具体的理论与核算研讨。理论核算研讨发现,在常见的甲醇或氯仿溶剂中,反响经过经典的C3/C6环加成进程。而在六氟异丙醇溶剂中,反响在生成第一个氮碳键今后,经过六氟异丙醇分子帮忙脱质子化进程,反响经过了一个全新的3,3-sigma重排。美国斯克利普斯研讨所Dale L. Boger教授及其博士生朱紫熹对该研讨供给了试验协助。总归,该研讨经过理论研讨提醒了溶剂效应在环加成反响中的特殊作用,这一发现为了解和操控环加成反响的选择性供给了新的思路。
此项研讨工作得到了国家自然科学基金、博士后基金和西安交通大学立异基金等多个项目的支撑。
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